首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   717篇
  免费   21篇
  国内免费   29篇
丛书文集   37篇
教育与普及   1篇
理论与方法论   1篇
现状及发展   3篇
综合类   725篇
  2023年   3篇
  2022年   2篇
  2021年   7篇
  2020年   6篇
  2019年   5篇
  2018年   6篇
  2017年   9篇
  2016年   12篇
  2015年   13篇
  2014年   23篇
  2013年   20篇
  2012年   41篇
  2011年   38篇
  2010年   20篇
  2009年   27篇
  2008年   29篇
  2007年   48篇
  2006年   38篇
  2005年   32篇
  2004年   34篇
  2003年   43篇
  2002年   28篇
  2001年   31篇
  2000年   26篇
  1999年   18篇
  1998年   11篇
  1997年   20篇
  1996年   27篇
  1995年   23篇
  1994年   14篇
  1993年   24篇
  1992年   20篇
  1991年   10篇
  1990年   13篇
  1989年   13篇
  1988年   19篇
  1987年   9篇
  1986年   5篇
排序方式: 共有767条查询结果,搜索用时 15 毫秒
11.
蒎烯催化加氢制备顺式蒎烷   总被引:3,自引:0,他引:3  
以不同组分的含镍合金粉为原料,制备出多种类型的Raney Ni型催化剂,研究它们在蒎烯催化加氢制备顺式蒎烷反应中的加氢活性和选择性,筛选出这两项指标均比较理想的目标催化剂。分析在催化条件下影响蒎烯高压加氢反应的各种因素,进而通过正交试验设计确定了蒎烯催化加氢制备顺式蒎烷的最佳反应工艺条件:反应温度100℃,反应压力6.0MPa,反应溶剂为正丁醇,原料纯度采用含85%以上α-蒎烯的松节油,催化剂用量为3%。在最佳工艺参数条件下,原料蒎烯转化率可达到100%,产物中顺式蒎烷的含量大于95%。  相似文献   
12.
研究以HMS中孔材料为裁体,用浸渍蒸发法制备了InCl3/HMS负载型固体酸催化剂,并考察了不同InCl3负载量催化剂对苯和氯苄的酸催化苄基化反应的催化活性.用XRD、FT—IR和N2等温吸附等技术表征催化剂.结果表明,所制备的InCl3/HMS具有中孔结构;活性组分InCl3负载量与催化烷基化活性相关.过多的负载量,造成InCl3积聚于HMS裁体孔道内,导致催化剂孔容和比表面积的降低,从而降低了催化活性;在InCl3负载量为1.41mmol/g裁体时,催化剂活性最高.FT—IR分析初步表明活性组分InCl3通过化学键合的方式结合于载体HMS表面上,而不是简单地物理吸附于载体表面.  相似文献   
13.
具有特定孔道结构的分子筛骨架的设计   总被引:1,自引:0,他引:1  
引入“禁区”的概念用于设计具有特定孔道的分子筛骨架结构,在模拟中,首先在某一设定晶胞中定义一个圆柱形禁区(类似分子筛中的孔道),然后向禁区外投入独立T原子,根据对称性、原子间距不小于3.0A(Si~Si)的限定条件产生等效原子,用Cerius^2建立骨架模型,并进行结构修正,通过改变禁区半径、独立T原子数及晶胞参数,在P6/mmm(no.191)空间群中成功地设计了大量不同拓扑结构的分子筛骨架,其中既有已知骨架,如:LTL、MWW、DOH、DFO等,又包括很多结构新颖、能量合理的理论结构,这种方法为快速寻找具有特定孔道的新颖分子筛骨架结构提供了有效的途径,有利于分子筛材料的定向设计与合成。  相似文献   
14.
苯乙烯在酞菁钴分子筛催化下的环氧化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
在相转移催化剂的协同作用下和溶剂 /水两相体系中 ,对在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴催化剂(CoPC NaY)存在下的苯乙烯与次氯酸钠 (NaOCl)的环氧化反应进行了实验研究。采用GC MS联用仪和Varian34 0 0型气相色谱仪对环氧化产物进行了定性和定量分析。研究结果表明 ,在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴 ,在溶剂 /水两相体系中对苯乙烯环氧化有一定的催化活性和选择性 ,苯乙烯环氧化的主要产物是苯基环氧乙烷和苯甲醛。在 5 5℃时 ,苯乙烯的转化率达到 5 4%,对苯基环氧乙烷的选择性达到 6 5 %。反应温度和氧化剂的加入量影响苯乙烯环氧化的转化率和苯基环氧乙烷的选择性 ,而反应时间只影响反应的转化率。在CoPC NaY催化苯乙烯与次氯酸钠的环氧化反应过程中 ,氧化剂 (OCl-)首先进入大分子化合物酞菁钴驻留的超笼中 ,将氧转移到酞菁钴催化剂上 ,形成一个高价的钴氧化物中间体 (OCoPC) ;然后苯乙烯在相转移催化剂的作用下通过相间扩散进入水相 ,并被分子筛吸附进入孔道 ,最后与钴氧化物中间体接触 ,此中间体将氧转移给苯乙烯 ,生成环氧化物。  相似文献   
15.
微波技术在沸石自身加热中的应用   总被引:2,自引:0,他引:2  
详细阐述了微波以及微波介电加热原理,综述了国内外对微波加热条件下沸石吸收微波能转化为热能这一独特现象的研究情况。  相似文献   
16.
氨合成钌催化剂的制备及催化活性   总被引:2,自引:0,他引:2  
以RuCl3·3H2 O作为钌活性前驱体 ,活性炭为载体制备了一系列Ru C催化剂 ,利用CO化学吸附等表征手段 ,考察钌负载量和预还原处理条件对钌催化剂活性金属分散状况的影响 ,并在一定的温度压力条件下进行氨合成活性评价 .结果表明 ,当钌负载量较低时 ,金属粒子晶粒度较小 ,分散均匀 ,钌利用率较高 ,当负载量质量分数为 4%时 ,炭载体对钌的分散基本已达饱和 ,随着钌负载量进一步增大 ,钌粒子呈明显聚集状态 ,分散度明显下降 ;预还原处理的条件直接影响Ru C催化剂的性能 .  相似文献   
17.
高分子催化剂在对氯二苯甲酮合成中的作用   总被引:1,自引:0,他引:1  
研究了不同高分子载体负载的Pd催化剂纤维素氧膦 -钯配合物、活性炭负载钯、SiO2 负载的氰乙基化可溶性蛋白质锚定钯以及Pd -Al2 O3 在对氯二苯甲酮合成中的催化行为 ,考察了催化剂的使用寿命 .结果表明不同载体与Pd产生不同的分散催化体系 ,具有不同的催化活性 ,催化剂可以重复使用 .XPS分析方法对催化剂的表征说明催化活性中心的质点是金属态钯  相似文献   
18.
制备了四价钒铬合物 VO(pic) 2 · H2 O催化剂及其分子筛负载型催化剂 VO(pic) 2 -Na Y,并以尿素过氧化氢 CO(NH2 ) 2 ·H2 O2 为氧化剂 ,考察了催化剂对正己烷和正庚烷等烷烃的催化氧化性能。实验结果证明 VO(pic) 2 -Na Y不但具有与 VO(pic) 2 ·H2 O相似的催化氧化活性 ,而且显示出对伯醇 (正构烷烃 )产物有较好的择形选择性。考察了 VO(pic) 2 -Na Y在连续搅拌釜式反应器中进行正己烷和正庚烷的非均相催化氧化反应的催化性能 ,并讨论了不同操作条件对烷烃氧化反应转化率的影响  相似文献   
19.
用分形几何描述催化剂的表面形貌,用盒子维模型测定了不同制备方法和载体所制备的催化剂表面分形维数,分形维数D被看作是催化剂形貌的表征参数。结果表明:催化剂表面形态具有自相似性,催化剂表面分形维数介于2.57至2.67之间,尖晶石载体对催化剂表面分形维数影响最大,制备方法也影响催化剂表面分形维数,相同组成的催化剂表面分形维数增大,催化剂的CO转化率提高。  相似文献   
20.
运用XRS,IR和LRS等手段,对萘氧化制苯酐钒系催化剂的表面组成和结构的联合分析结果表明:催化剂表面各元素以V:K:S:O=1:2:2:10的比例存在;催化剂以V2O5为基本骨架,形成了VO(SO4)^2-及S2O7^2-的配位形式,组成了[K2VO3SO4SO3]n型的表面活性微区。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号